股票最早挂单有效的时间主要取决于证券公司的规定以及股票交易所的交易规则。

一般来说，在交易日上午9点15分之前，投资者都可以进行挂单交易。这段时间是集合竞价时间，投资者可以随意进行委托，系统会集中撮合成交，成交量最大的价格就是当天的开盘价。但需要注意的是，在9:15\~9:20这段时间内挂单是可以撤单的，而9:20\~9:25这段时间内挂单则不能撤单。

另外，部分证券公司提供隔夜挂单业务，通常在前一个交易日营业部清算之后一个小时就可以开始挂单。而证券公司的清算时间一般是在交易日下午4点到晚上10点，所以投资者最早可以在上一个交易日晚上9:30以后挂单。

然而，投资者需要注意，不同的证券公司可能会有不同的规定，有些证券公司可能允许在更早的时间，如凌晨1点进行挂单。同时，在周五晚上，由于证券公司一般不接受未决订单，所以投资者需要注意避免在周五晚上挂单。

总的来说，股票最早挂单有效的时间并没有一个固定的答案，而是取决于证券公司的规定以及股票交易所的交易规则。为了确保挂单的有效性，投资者最好提前了解所在证券公司的具体规定，并在规定的时间内进行挂单操作。