根据搜索结果中的相关信息，存管银行免密支付功能开启后，大额转账是否会触发二次身份验证，需结合银行的账户安全机制和免密支付规则来分析：

免密支付的限额与验证规则
银行通常会对免密支付设置单笔和日累计交易限额。例如，民生银行的银联手机闪付线上小额免密服务默认单笔免密限额为1000元，超过此金额的交易需验证借记卡交易密码或生物识别（如指纹、Face ID）。这意味着即使开通了免密支付，若转账金额超过免密限额，系统仍会触发二次身份验证。

账户分类管理的影响
根据银行账户分类管理规则，Ⅲ类账户的余额上限为1000元，且转账额度受限（如日累计5000元），而Ⅱ类账户的转账限额更高（如日累计1万元）。若用户将免密支付绑定到Ⅲ类或Ⅱ类账户，大额转账可能因账户额度限制无法完成，需通过绑定的Ⅰ类账户操作，此时可能需额外验证身份（如交易密码或动态口令）。

银行的风险控制机制
银行通过实时交易监控系统识别异常交易（如异地大额转账），并可能暂停交易或联系用户确认，此类情况下可能要求二次验证身份。此外，2025年6月起实施的取现新规也反映银行对大额资金流动的严格监管趋势，推测转账业务可能同步加强验证流程。

用户主动关闭免密功能的灵活性
若用户担心风险，可通过手机银行、网上银行或柜台关闭免密支付功能，或在设置中调整免密额度，从而强制大额交易触发验证。

总结：

免密支付功能开启后，若转账金额超过银行设定的免密限额（如单笔1000元），或涉及账户类型权限限制（如Ⅲ类账户额度不足），系统会触发二次身份验证（如密码、生物识别等）。此外，银行的风险监控机制可能对大额或异常交易额外增加验证步骤。建议用户根据自身需求合理设置免密支付限额，并定期检查账户安全授权。

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