申购新股需要满足一定的市值要求。一般来说，申购前20个交易日的日均市值不低于1万，沪市1万的市值对应1000股新股，即一个配号。所以市值为1万的投资者在申购时可以顶格申购，申购数量为对应市值的股数。

而市值为10万的投资者在申购时，可以申购的数量就更多了，相应地中签的概率也会更高。因为顶格申购是按发行总数的1‰来申购，所以对应市值为10万的投资者可以申购的数量为10倍，即10万股。这样的数量相对于市值为1万的投资者来说更大，中签的概率也相对更高。

当然，中签的概率不仅仅取决于市值，还取决于申购的时间段。一般来说，在上午10点半至11点15分和下午1点半至2点之间下单的中签率相对较高。这可能与市场的交易情况和申购的竞争程度有关。

总结来说，市值为10万的投资者在申购新股时可以申购的数量更多，中签的概率相对更高，但并不代表市值为1万的投资者完全没有机会中签。中签结果仍然是随机的，取决于多种因素的综合影响。