在香港居民想要在国内开设证券账户时，他们需要准备以下资料。这些资料包括：

1. 港澳居民来往内地通行证或台湾居民来往大陆通行证及复印件：这是为了证明香港、澳门和台湾地区的居民身份和合法居留权。港澳居民来往内地通行证是指香港特别行政区和澳门特别行政区的居民来往内地的通行证，而台湾居民来往大陆通行证则是指台湾地区居民来往大陆的通行证。这些证件是必要的文件，用于证明持有人的身份和合法居留权。

2. 香港、澳门、台湾居民身份证及复印件：这是为了提供香港、澳门和台湾地区居民的身份证明。身份证是一种重要的个人身份证明文件，用于确认持有人的个人身份信息。在开户过程中，需要提供身份证的原件和复印件进行核实。

3. 公安机关出具的临时住宿登记证明表及复印件：这是为了证明香港、澳门和台湾地区居民在国内的临时住宿情况。根据相关规定，国内对于非本地居民的临时住宿需要进行登记备案。因此，香港、澳门和台湾地区居民需要向所住地方的公安机关申请开具临时住宿登记证明表，并提交复印件作为开户所需材料之一。临时住宿登记证明需要到所住地方的公安机关开立，以确保证明的真实性和有效性。

综上所述，香港居民在国内开设证券账户需要准备上述三份资料，以确保身份的合法性和开户过程的顺利进行。这些资料包括港澳居民来往内地通行证或台湾居民来往大陆通行证及其复印件、香港、澳门、台湾居民身份证及其复印件以及公安机关出具的临时住宿登记证明表及其复印件。

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